我从visual studio的角度来看，唯一的区别是，对于添加WCF服务，您必须采用服务引用，对于Web服务，您必须采用Web引用。
由于
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如果您点击“添加服务参考” - “对话”中的“高级...”按钮，您可以在“可兼容性”下方的底部获得简短说明：
添加Web引用而不是 服务参考。这将产生 代码基于.NET Framewrok 2.0 Web 服务技术。
Basicaly意味着“Web Refrences”与.net 2.0兼容，但正如您已经提到的，WCF需要服务引用，但您也可以使用服务引用，例如基本的SOAP-Services，但是你需要.net＆gt; 2来链接/运行该程序集。