在我们的办公室，其他人可以使用.NET SMTP客户端通过我们的Google Apps帐户发送电子邮件。使用完全相同的设置和凭据，这不适用于特定的计算机。这个问题似乎就是这台机器。我明白了：
Mailbox unavailable. The server response was: 5.7.1 Invalid credentials for relay
我们都在相同的外部IP上，所以它不是
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啊哈！我们找到了吸烟枪。以下是该消息的实际内容：
SmtpException：邮箱不可用。服务器响应是：5.7.1 中继凭证无效[ffff：fff：ffff：ffff：ffff：ffff：ffff：ffff]
我对最后一部分进行了模糊处理，但请注意，这似乎来自的IP地址是IPV6地址。 Out中继白名单仅包含IPV4地址。所以我在那台机器上关闭了IPV6 - 老实说，那到底有什么好处呢？